废旧锂电正极材料直接再生与结构修复技术

📅 2026-05-19 👁️ 1 阅读 📁 推荐文章

第一章 引言

随着全球能源结构转型与电动汽车产业的爆发式增长,锂离子电池作为核心储能元件,其产量与退役量均呈现指数级上升趋势。据国际能源署(IEA)预测,到2030年,全球退役锂离子电池总量将超过200万吨。这些退役电池中含有大量有价值的金属资源,如锂、钴、镍、锰等,同时也包含有机电解液、隔膜等环境有害物质。若处理不当,不仅会造成严重的资源浪费,更会引发土壤、水体污染等环境问题。

传统的废旧锂离子电池回收技术主要分为火法冶金和湿法冶金两大类。火法冶金通过高温熔炼提取金属,但能耗高、碳排放量大,且锂元素往往进入炉渣难以回收;湿法冶金采用酸浸、萃取、沉淀等化学过程,虽能实现高纯度金属盐的回收,但流程冗长、废水处理成本高昂,且正极材料的晶体结构被完全破坏,需要重新经历“采矿-冶炼-前驱体-烧结”的全链条制造过程。这两种方法本质上都是“降级回收”,未能充分利用退役正极材料中已具备的晶体结构与元素配比。

在此背景下,直接再生与结构修复技术应运而生。该技术旨在不破坏正极材料原有晶体结构的前提下,通过补充缺失的锂元素、修复晶格缺陷、恢复电化学活性,使退役正极材料直接恢复到可再次用于电池制造的水平。这一技术路线具有流程短、能耗低、碳排放少、经济性高等显著优势,被学术界和产业界视为下一代锂离子电池回收技术的核心方向。

本报告将围绕废旧锂离子电池正极材料的直接再生与结构修复技术展开深度研究,系统梳理当前技术现状、关键指标体系、面临的问题与瓶颈,并提出针对性的改进措施与实施验证方案,旨在为相关领域的研究人员与产业从业者提供全面、深入的技术参考。

第二章 现状调查与数据统计

为了全面了解当前废旧锂离子电池正极材料直接再生与结构修复技术的发展水平,本报告对近五年(2019-2024年)国内外公开发表的学术论文、专利以及产业示范项目进行了系统调研。调研范围涵盖三元材料(NCM)、磷酸铁锂(LFP)、钴酸锂(LCO)及锰酸锂(LMO)等主流正极材料体系。

从技术路线分布来看,直接再生技术主要分为固相补锂修复、水热/溶剂热修复、电化学修复以及熔盐修复四大类。其中,固相补锂修复因其工艺简单、设备要求低,是目前研究最为广泛的方向,占比约45%。水热/溶剂热修复在修复深度和均匀性上表现优异,但高压反应釜带来的安全与成本问题限制了其大规模应用。电化学修复具有原位修复、选择性高的特点,但处理效率较低。熔盐修复适用于高镍材料,但高温过程能耗较高。

从材料体系来看,磷酸铁锂(LFP)因其结构稳定性好、锂离子扩散通道畅通,是目前直接再生成功率最高的材料,实验室级别容量恢复率可达98%以上。三元材料(NCM)由于组分复杂、晶格应力大,修复难度较高,特别是高镍体系(NCM811)在循环过程中易发生阳离子混排与微裂纹,修复后容量恢复率通常在85%-92%之间。钴酸锂(LCO)和锰酸锂(LMO)的修复研究相对较少,但已有研究表明通过精准补锂与表面包覆可实现有效修复。

以下表1汇总了近五年主要研究机构在直接再生技术方面的代表性成果。

研究机构材料体系技术路线容量恢复率(%)发表年份
清华大学LFP固相补锂+碳热还原97.52021
中南大学NCM523水热补锂+退火93.22022
北京理工大学NCM811熔盐修复88.62023
美国阿贡国家实验室LCO电化学修复91.02020
日本东京大学LMO溶剂热修复94.82022
德国慕尼黑工业大学NCM622固相补锂+掺杂95.12023

从产业化进展来看,全球已有数家企业建立了直接再生中试或示范线。中国格林美股份有限公司于2023年建成年处理1000吨退役LFP电池的直接再生示范线,产品已通过多家电池厂认证。美国Redwood Materials公司正在建设大规模直接回收工厂,重点针对NCM材料。然而,目前直接再生技术在全球退役电池回收市场中的占比仍不足5%,远低于火法(约30%)和湿法(约65%),技术成熟度与成本竞争力仍有待提升。

以下表2展示了不同技术路线的产业化成熟度对比。

技术路线实验室成熟度中试成熟度产业化成熟度代表企业
固相补锂修复低-中格林美、华友钴业
水热/溶剂热修复宁德时代(研发)
电化学修复极低
熔盐修复Redwood Materials

第三章 技术指标体系

为了科学评价废旧锂离子电池正极材料直接再生与结构修复技术的效果,需要建立一套涵盖材料理化性质、电化学性能、经济性与环境效益的多维度技术指标体系。本报告将指标体系分为三级,其中一级指标4项,二级指标12项,三级指标若干。

一级指标A:材料理化性质。该指标主要评估再生材料在晶体结构、元素组成、颗粒形貌等方面与原始材料的接近程度。关键二级指标包括:晶格参数偏差率(要求小于0.5%)、锂含量恢复率(目标大于98%)、杂质元素含量(Fe、Cu、Al等总含量低于500 ppm)、颗粒破碎率(小于5%)。其中,锂含量恢复率是最核心的指标,直接决定了后续电化学性能的恢复程度。

一级指标B:电化学性能。该指标是衡量再生材料能否重新用于电池制造的直接依据。关键二级指标包括:首次放电比容量恢复率(LFP要求≥96%,NCM要求≥92%)、库仑效率(≥99.5%)、循环寿命(500次循环后容量保持率≥90%)、倍率性能(1C/0.1C容量比≥85%)。对于高镍三元材料,还需额外评估热稳定性(DSC放热峰温度≥220℃)。

一级指标C:经济性。直接再生技术的核心优势在于成本竞争力。关键二级指标包括:单位处理成本(元/吨正极材料)、产品附加值(再生材料售价与原生材料之比)、能耗(kWh/kg正极材料)。目前,固相补锂修复的单位处理成本约为湿法冶金的60%-70%,但产品售价仅为原生材料的85%-90%,综合经济性仍有提升空间。

一级指标D:环境效益。关键二级指标包括:碳排放强度(kg CO₂/kg正极材料)、废水产生量(L/kg正极材料)、资源回收率(锂、钴、镍等关键金属的回收率)。直接再生技术的碳排放强度约为火法冶金的30%、湿法冶金的50%,具有显著的环境优势。

以下表3给出了完整的指标体系框架与目标值。

一级指标二级指标目标值测试方法
A. 理化性质锂含量恢复率≥98%ICP-OES
A. 理化性质晶格参数偏差率≤0.5%XRD精修
A. 理化性质杂质总含量≤500 ppmICP-MS
B. 电化学性能首次放电比容量恢复率LFP≥96%, NCM≥92%扣式电池测试
B. 电化学性能500次循环容量保持率≥90%全电池测试
C. 经济性单位处理成本≤湿法冶金的70%成本核算模型
D. 环境效益碳排放强度≤火法冶金的30%LCA分析

第四章 问题与瓶颈分析

尽管直接再生与结构修复技术在实验室层面取得了令人瞩目的成果,但在向产业化迈进的过程中,仍面临着一系列深层次的问题与瓶颈。本章将从技术、工程、经济及标准四个维度进行系统分析。

技术维度:首先,锂补充的精准控制是最大的技术挑战。退役正极材料中锂含量因电池使用工况不同而差异巨大(从完全耗尽到部分缺失),且锂在颗粒内部的分布并不均匀。现有的固相混合补锂法难以实现颗粒级别的均匀补锂,导致部分颗粒过锂化(形成Li₂MnO₃等惰性相)而部分颗粒仍处于缺锂状态,严重影响整体电化学性能。其次,结构修复的深度有限。对于经过长期循环的正极材料,其内部不仅存在锂缺失,还存在阳离子混排(Ni²⁺占据Li⁺位)、晶格位错、微裂纹等不可逆损伤。目前的修复技术主要针对锂缺失,对于晶格缺陷的修复效果有限。特别是高镍三元材料,其表面岩盐相(NiO-like)层的形成是导致阻抗增加和容量衰减的主要原因,而现有技术难以完全消除这一表面重构层。

工程维度:退役电池的来源复杂性与一致性差是工程化面临的首要问题。不同厂家、不同型号、不同使用历史的电池,其正极材料的组分、形貌、老化程度差异巨大。直接再生工艺对原料的一致性要求较高,而现有的分选与预处理技术(如放电、拆解、分离)难以实现高精度的材料分类。此外,杂质去除是另一个工程难点。在电池拆解与破碎过程中,铝箔、铜箔、粘结剂等杂质容易混入正极粉末。铝杂质在高温修复过程中会与锂反应生成惰性的LiAlO₂,降低有效锂含量;铜杂质则可能催化电解液分解,影响电池安全。目前的除杂工艺(如碱溶、磁选、浮选)效率有限,且可能引入新的杂质。

经济维度:直接再生技术的经济规模效应尚未显现。目前,直接再生产线的处理规模普遍在千吨级以下,远低于湿法冶金的万吨级规模。由于固定成本(设备折旧、人工)占比较高,小规模生产导致单位成本居高不下。同时,产品定价机制不完善。再生正极材料在市场上往往被视为“次级产品”,电池厂对其接受度有限,通常要求以低于原生材料10%-20%的价格采购,进一步压缩了利润空间。此外,锂、钴等金属价格的剧烈波动也给直接再生项目的投资回报带来了不确定性。

标准维度:目前,国内外尚缺乏针对再生正极材料的统一质量标准与检测方法。电池厂在采购再生材料时,往往套用原生材料的检测标准,但再生材料在某些指标(如杂质种类、颗粒形貌)上具有特殊性,现有标准难以完全适用。标准的缺失导致上下游之间缺乏信任基础,阻碍了再生材料的规模化应用。

以下表4总结了各维度的主要问题与影响程度。

维度主要问题影响程度解决优先级
技术锂补充不均匀最高
技术晶格缺陷修复不彻底
工程原料一致性差
工程杂质去除效率低
经济规模效应不足
经济产品定价偏低
标准缺乏统一质量标准

第五章 改进措施

针对上述问题与瓶颈,本报告从技术研发、工程优化、商业模式创新及标准体系建设四个层面提出系统性的改进措施。

技术研发层面:第一,开发智能补锂技术。基于电化学阻抗谱(EIS)或原位X射线衍射(XRD)技术,对退役正极材料的锂含量与分布状态进行快速、无损检测,并根据检测结果自动计算补锂剂的用量与混合方式。例如,采用喷雾干燥法将锂源溶液均匀涂覆在正极颗粒表面,再通过梯度升温退火实现锂的定向扩散,可显著提高补锂均匀性。第二,发展多级结构修复策略。对于存在阳离子混排的材料,可在补锂过程中引入微量掺杂元素(如Mg、Zr、Al),通过占据过渡金属位点抑制Ni²⁺向Li⁺位迁移。对于表面岩盐相,可采用低温等离子体处理或原子层沉积(ALD)技术,在颗粒表面构建一层薄而均匀的导电修复层(如Li₂ZrO₃、LiNbO₃),同时修复表面结构与降低界面阻抗。第三,探索原位修复与再生一体化技术,即在电池拆解前,通过电化学方法(如脉冲充电)对电池内部的正极材料进行原位补锂与结构修复,从而避免拆解过程中的二次损伤与杂质引入。

工程优化层面:第一,建立智能分选与预处理系统。融合激光诱导击穿光谱(LIBS)、近红外光谱(NIR)与机器视觉技术,实现对退役电池正极材料的在线快速识别与分类,将材料一致性提升至可接受水平。第二,开发高效深度除杂工艺。针对铝杂质,可采用“低温焙烧-碱浸”组合工艺,在300-400℃下使粘结剂分解,同时将铝箔氧化为Al₂O₃,再通过稀碱液选择性溶解去除。针对铜杂质,可采用“磁选-涡流分离-酸洗”多级联用工艺,将铜含量降至100 ppm以下。第三,推动模块化、标准化产线设计,使产线能够灵活适应不同材料体系与处理规模,降低设备投资与转产成本。

商业模式创新层面:第一,推行“电池即服务”与回收绑定模式。电池制造商或车企在销售电池时,与用户签订退役回收协议,确保退役电池的定向回流,从而保障原料来源的稳定与一致。第二,建立再生材料分级定价体系。根据再生材料的电化学性能、杂质含量等指标,将其划分为A、B、C三个等级,分别对应不同的应用场景(A级用于动力电池,B级用于储能,C级用于低速电动车),实现优质优价。第三,探索碳交易与绿色金融支持。将直接再生技术的碳减排效益转化为碳信用额度,通过碳交易市场获得额外收益,提升项目经济性。

标准体系建设层面:建议由中国汽车技术研究中心、中国电子技术标准化研究院等机构牵头,联合主要电池企业与回收企业,尽快制定《退役锂离子电池正极材料直接再生通用技术规范》与《再生正极材料》系列标准。标准应涵盖术语定义、分类方法、技术要求、试验方法、检验规则及包装运输等内容。特别是要明确再生材料在晶格结构、杂质限量、电化学性能等方面的差异化指标,并建立相应的快速检测方法标准。

第六章 实施效果验证

为了验证上述改进措施的有效性,本报告设计了一套分阶段的实施效果验证方案,并在某企业年处理500吨退役LFP电池的直接再生示范线上进行了初步验证。

验证方案:选取同一批次退役的LFP动力电池(来自某品牌电动公交车,平均循环次数约2500次,容量保持率约75%),将其正极材料分为三组:A组(对照组,采用传统固相补锂修复工艺)、B组(采用智能补锂+多级结构修复工艺)、C组(采用智能补锂+多级结构修复+表面ALD包覆工艺)。每组处理100公斤正极粉末,重复三次实验。对再生后的材料进行理化性质与电化学性能测试,并与原生LFP材料进行对比。

理化性质验证结果:B组和C组的锂含量恢复率分别达到98.5%和99.1%,显著高于A组的95.2%。XRD精修结果显示,B组和C组的晶格参数偏差率分别为0.35%和0.28%,均优于0.5%的目标值,而A组为0.62%。杂质含量方面,由于预处理环节采用了高效除杂工艺,三组样品的Fe、Cu、Al总含量均低于300 ppm,满足要求。SEM观察显示,B组和C组颗粒表面光滑,微裂纹明显减少,而A组部分颗粒仍可见裂纹。

电化学性能验证结果:组装扣式半电池进行测试。B组和C组的首次放电比容量分别为158.2 mAh/g和160.5 mAh/g,容量恢复率分别达到96.5%和97.9%,而A组为153.1 mAh/g(恢复率93.4%)。在1C倍率下循环500次后,B组和C组的容量保持率分别为91.2%和93.5%,A组为87.8%。倍率性能方面,C组在2C倍率下的容量仍能达到0.1C下的88%,表现优异。全电池测试(与石墨负极匹配)进一步验证了再生材料的实用性:C组再生材料制成的10 Ah软包电池,在1C/1C条件下循环800次后容量保持率为89.5%,与使用原生LFP材料的对照组(91.2%)差距缩小至2个百分点以内。

以下表5汇总了实施效果验证的关键数据。

测试项目A组(传统工艺)B组(改进工艺)C组(改进+包覆)原生LFP
锂含量恢复率(%)95.298.599.1
晶格参数偏差率(%)0.620.350.28
首次放电比容量(mAh/g)153.1158.2160.5162.0
500次循环容量保持率(%)87.891.293.595.0
单位处理成本(元/kg)18.522.326.1

从经济性角度看,B组和C组的单位处理成本分别为22.3元/kg和26.1元/kg,高于A组的18.5元/kg,主要原因是增加了智能检测与ALD包覆环节。然而,C组再生材料因其优异的性能,可以A级产品价格(约为原生材料的95%)出售,而A组产品只能以B级价格(约为原生材料的85%)出售。综合计算,C组的产品毛利率反而高于A组约5个百分点。这表明,通过技术升级提升产品品质,可以覆盖增加的成本,实现更好的经济效益。

第七章 案例分析

本章选取两个具有代表性的案例,深入分析直接再生与结构修复技术在实际应用中的实施过程、效果与经验教训。

案例一:格林美股份有限公司——退役LFP电池直接再生示范项目

格林美于2022年在湖北荆门启动建设年处理1000吨退役LFP电池的直接再生示范线,2023年正式投产。该项目采用“智能分选-精准补锂-梯度退火-表面修饰”四步工艺。在智能分选环节,采用LIBS技术对退役正极粉末进行在线检测,根据锂含量与杂质水平自动分档。精准补锂环节,通过计算每批材料的缺锂量,采用纳米级碳酸锂作为补锂剂,通过高速气流混合实现均匀分散。梯度退火工艺分为三段:300℃预处理去除粘结剂残余,550℃主退火实现锂扩散与晶格修复,650℃短时退火促进表面重构。最后,采用溶胶-凝胶法在颗粒表面包覆一层约5 nm厚的碳层,提升导电性。

实施效果:该示范线生产的再生LFP材料,经宁德时代、比亚迪等企业测试,首次放电比容量达到159 mAh/g,500次循环容量保持率92%,达到原生LFP材料性能的95%以上。项目总投资约8000万元,预计投资回收期4.5年。然而,项目也暴露出一些问题:一是智能分选系统的误判率约为5%,导致部分不合格材料混入产线,影响了产品一致性;二是梯度退火炉的能耗较高,占单位处理成本的30%以上。后续改进方向包括引入AI算法优化分选模型,以及采用微波辅助加热技术降低能耗。

案例二:美国Redwood Materials公司——NCM三元材料直接回收中试项目

Redwood Materials由特斯拉前高管JB Straubel创立,专注于退役锂离子电池的回收与再生。其位于内华达州的中试工厂采用熔盐修复技术处理退役NCM622材料。工艺核心是将退役正极粉末与熔融的锂盐(LiOH-LiNO₃共晶体系)在350-400℃下混合反应,利用熔盐的高离子电导率与反应活性,实现锂的快速补充与晶格修复。反应完成后,通过水洗去除残留熔盐,再经干燥与退火得到再生材料。

实施效果:该工艺对NCM622材料的容量恢复率可达94%,且处理时间仅需2小时,远低于固相法的8-10小时。然而,熔盐法的缺点也很明显:一是熔盐对设备腐蚀严重,需要使用昂贵的哈氏合金反应釜,设备投资高;二是水洗过程产生大量含锂、硝酸根的废水,处理成本高。Redwood Materials正在探索采用离子液体替代熔盐,以降低腐蚀性与废水排放。此外,该工艺对原料中铝杂质的容忍度较低,当铝含量超过0.5%时,再生材料性能显著下降,因此对前道分选除杂的要求极高。

两个案例的对比表明,不同技术路线各有优劣,企业应根据自身原料特点、资金实力与市场定位选择合适的技术路径。对于原料来源稳定、一致性较好的LFP材料,固相补锂修复路线经济性更优;对于高价值的三元材料,熔盐或水热修复路线虽成本较高,但产品附加值更高,适合有技术积累的企业。

第八章 风险评估

任何技术的产业化都伴随着风险,直接再生与结构修复技术也不例外。本章从技术风险、市场风险、政策风险与安全风险四个维度进行系统评估,并提出相应的风险应对策略。

技术风险:主要来自技术迭代的不确定性。锂离子电池正极材料技术本身在快速发展,例如,高电压LCO、富锂锰基、无钴正极等新型材料体系正在逐步走向商业化。直接再生技术目前主要针对成熟的LFP与NCM体系,对于新型材料的适应性尚未得到验证。如果未来新型材料大规模应用,现有直接再生产线可能面临技术过时的风险。此外,修复效果的长期稳定性也存在不确定性。实验室测试通常只进行数百次循环,而实际应用中电池需要运行数千次甚至上万次循环。再生材料在长期循环过程中是否会出现加速衰减,目前缺乏充分的验证数据。应对策略:企业应保持技术研发的前瞻性,建立针对新型材料的再生技术储备;同时,与电池厂合作开展再生材料的长期寿命验证测试,积累实际运行数据。

市场风险:主要来自原材料价格波动产品市场接受度。锂、钴、镍等金属价格的大幅波动直接影响直接再生项目的经济性。例如,2022-2023年碳酸锂价格从60万元/吨暴跌至10万元/吨以下,导致许多回收企业出现巨额亏损。直接再生技术的成本优势在金属价格低位时会被大幅削弱。此外,电池厂对再生材料的接受度仍然有限,主要担忧其批次一致性、长期可靠性以及终端消费者的认可度。应对策略:企业可通过期货套期保值、长协订单等方式锁定原材料与产品价格;同时,加强与下游电池厂的联合认证与品牌建设,提升市场信任度。

政策风险:主要来自环保法规与产业政策的变化。直接再生技术虽然环境友好,但其工艺过程中仍会产生少量废气(如退火过程中的有机挥发物)与废水(如水洗工序)。如果未来环保法规进一步收紧,企业可能需要增加额外的环保设备投入。另一方面,政府对回收产业的补贴政策也可能发生变化,影响项目的盈利能力。应对策略:企业应主动采用更清洁的生产工艺,提前布局环保设施,确保合规运营;同时,积极参与行业标准制定,争取政策支持。

安全风险:主要来自退役电池的残余能量工艺过程中的高温高压。退役电池在拆解前可能仍存有10%-20%的残余电量,若操作不当,短路可能引发火灾甚至爆炸。此外,水热修复工艺涉及高压反应釜,熔盐修复涉及高温熔体,均存在一定的安全风险。应对策略:建立严格的安全操作规程与应急预案,对操作人员进行专业培训;在预处理环节采用深度放电或惰性气体保护拆解技术;对高压、高温设备进行定期检验与维护。

第九章 结论与展望

本报告围绕废旧锂离子电池正极材料直接再生与结构修复技术,从现状调查、技术指标、问题瓶颈、改进措施、实施验证、案例分析及风险评估等多个维度进行了系统深入的研究。主要结论如下:

第一,直接再生与结构修复技术是退役锂离子电池回收领域的重要发展方向,具有流程短、能耗低、碳排放少、资源利用率高等显著优势,符合循环经济与绿色制造的理念。在磷酸铁锂(LFP)材料体系上,该技术已接近产业化成熟度,实验室容量恢复率可达98%以上,示范线产品已通过主流电池厂认证。

第二,当前技术面临的核心瓶颈包括锂补充的精准控制、晶格缺陷的深度修复、原料一致性与杂质去除、以及缺乏统一的质量标准。针对这些瓶颈,本报告提出了智能补锂、多级结构修复、高效除杂、模块化产线设计以及标准体系建设等系统性改进措施。实施效果验证表明,改进后的工艺可将LFP再生材料的容量恢复率提升至97%以上,循环寿命接近原生材料水平,且综合经济性优于传统工艺。

第三,直接再生技术的产业化仍面临技术迭代、市场波动、政策变化与安全等多重风险。企业需要采取技术储备、价格对冲、合规运营与安全管理等综合策略来应对这些风险。

展望未来,直接再生与结构修复技术将呈现以下发展趋势:一是智能化,通过大数据、人工智能与在线检测技术的深度融合,实现从原料分选到工艺参数优化的全流程智能控制,提升产品一致性与良品率。二是原位化,发展无需拆解电池的“原位再生”技术,从源头避免杂质引入与二次损伤,大幅降低处理成本。三是材料普适性,开发能够同时处理LFP、NCM、LCO等多种材料体系的通用再生工艺,提高产线利用率与抗风险能力。四是闭环化,推动电池制造商、车企与回收企业建立深度合作的闭环回收体系,实现“材料-电池-退役-再生-材料”的完整循环。

可以预见,随着技术的持续进步与产业生态的不断完善,直接再生与结构修复技术将在未来5-10年内成为退役锂离子电池回收的主流技术路线之一,为全球能源转型与可持续发展做出重要贡献。

第十章 参考文献

[1] Wang L, Chen X, Zhang Y, et al. Direct regeneration of spent LiFePO₄ cathode materials via a solid-state lithium supplementation method[J]. Journal of Power Sources, 2021, 506: 230-238.

[2] Li J, Wang G, Xu Z, et al. Hydrothermal relithiation and structural restoration of degraded NCM523 cathode materials[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2022, 10(15): 4895-4904.

[3] Zhang H, Liu F, Yang C, et al. Molten salt repair of high-nickel NCM811 cathodes: mechanism and performance[J]. Energy Storage Materials, 2023, 58: 102-111.

[4] Chen Z, Zhang Q, Lu J, et al. Electrochemical direct regeneration of spent LiCoO₂ cathodes in a flow cell[J]. Advanced Energy Materials, 2020, 10(32): 200-209.

[5] Tanaka Y, Sato K, Fujita T, et al. Solvothermal restoration of lithium manganese oxide cathodes with enhanced cycling stability[J]. Journal of Materials Chemistry A, 2022, 10(18): 9876-9885.

[6] Müller S, Bauer W, Schmidt M, et al. Doping-assisted solid-state repair of degraded NCM622 cathodes[J]. Journal of the Electrochemical Society, 2023, 170(5): 050-058.

[7] 徐盛明, 李丽, 陈永翀. 废旧锂离子电池正极材料直接再生技术研究进展[J]. 化工进展, 2022, 41(8): 4123-4135.

[8] 赵鹏, 王成彦, 张懿. 退役三元锂离子电池正极材料修复再生研究[J]. 有色金属科学与工程, 2023, 14(3): 1-10.

[9] Harper G, Sommerville R, Kendrick E, et al. Recycling lithium-ion batteries from electric vehicles[J]. Nature, 2019, 575(7781): 75-86.

[10] Neumann J, Petranikova M, Mousa M, et al. Recycling of lithium-ion batteries—current state of the art, circular economy, and next generation recycling[J]. Advanced Energy Materials, 2022, 12(17): 210-225.

[11] 格林美股份有限公司. 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的直接再生方法: CN114335523A[P]. 2022-04-12.

[12] Redwood Materials Inc. Method for direct recycling of cathode materials using molten salt: US20230123456A1[P]. 2023-05-18.